一、强心苷的结构特点与分类 大纲要求：
（1） 强心苷苷元部分的结构分类及特征 （2） 强心苷苷元与糖的连接方式 （一）定义与结构分类
强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体 苷类
类型 C— 17侧链 代表药物 地高辛（异羟基洋地黄毒 甲型强心苷 五元不饱和内酯环 苷）、西地兰（去乙酰毛花 苷） （强心甾烯类） （△以一丫一内酯） 乙型强心苷 （海葱甾二烯 或蟾蜍甾二烯 类）
六元不饱和内酯环 （△a3, YS — s—内 酯） 蟾酥、海葱 海葱留二烯或蟾蛭冷二晞冀
（二）强心苷糖部分结构特点
1. a -羟基糖（2-羟基糖）一一葡萄糖
2. a -去氧糖（2-去氧糖）一一洋地黄毒糖（2, 6-二去氧糖）洋 地黄毒糖
葡萄糖
葡时费 洋地黄应脈
（三）糖与苷元的连接方式：
I型强心苷：苷元—（2, 6—去氧糖）x—（ D-葡萄糖）y，如 紫花洋地
黄苷A。
苷兀—（6—去氧糖）x—（ D-葡萄糖）y，如黄夹 H型强心苷： 苷甲
皿型强心苷： 苷元—（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。 植物界存在的强心苷，以I、H型较多，皿型较少 多项选择题
强心苷的结构特点是()
A. 甾体母核结构
B. C— 3位常有羟基取代 C. C— 3位常有硝基取代 D. C— 3位常有苯环取代 E. C— 3位常有环戊烷取代
【正确答案】AB
【答案解析】考察强心苷的结构特点
天然存在的强心苷元是 C- 17侧链为不饱和内酯环的甾体化合 物。其结构特点如下。
(1) 甾体母核A B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反 两种形式，多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。
(2) 甾体母核C- 10、C- 13、C- 17的取代基均为B型。C- 10 多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C— 13为甲基取代，
C- 17为不饱和内酯环取代。C- 3、C- 14位有羟基取代
引申知识点一一甾体类化合物对比 名称 强心苷 甾体皂苷 胆汁酸 A/B 顺、反 顺、反 顺、反 ；/D B/C C C 反 反 反 顺 反 反 17 —取代基 不饱和内酯环 含氧螺杂环 戊酸 最佳选择题
强心苷的甾体母核特点是（）
A. A/B环多为反式稠合
B/C环为顺式稠合 C/D环多为顺式稠合 B/C环为反式稠合 C/D环多为反式稠合 B/C环为顺式稠合 C/D环多为反式稠合 B/C环为反式稠合 C/D环多为反式稠合
B. A/B环多为反式稠合 C. A/B环多为顺式稠合 D. A/B环多为反式稠合 E. A/B环多为顺式稠合
B/C环为反式稠合 C/D环多为顺式稠合
【正确答案】E
二、强心苷的理化性质 大纲要求：
强心苷的溶解性、显色反应和水解反应 （一）溶解性
强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、 含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。
苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机 溶剂。 强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基 数及位置有关。
(1) 含糖基数目多，亲水性强； (2) 羟基数越多，亲水性则越强； (3) 可形成分子内氢键者，其亲水性弱。 (二)显色反应
1. 甾体母核的颜色反应
2. C-17位上不饱和内酯环的颜色反应(甲型)
3. a -去氧糖颜色反应 1.甾体母核的颜色反应 反应类型 反应试剂 样品溶于氯仿， 现象 Lieberma nn-Burchard 反应 加浓硫酸-乙酐 (1: 20) 红-紫-蓝-绿一污 绿，最后褪色 喷25%勺三氯乙 洋地黄毒苷元衍生的 苷三氯乙酸-氯胺T反应 (区别洋地黄类强心苷 晾干后于 的各种苷元) 黄毒苷元衍生 的苷类显酸-氯胺T试 剂，类显黄色荧光；羟 基洋地100 C加热数分 亮蓝色荧 光；异羟基洋地钟，置紫外灯下 黄毒 观察 苷兀衍生的苷类显监 -Hi、［/ 色荧光
反应类型 反应试剂 现象 硫酸层显血红色或蓝色，氯仿 层显绿色荧光 Salkowski 样品溶于氯仿， 反应 加入浓硫酸 样品溶于冰乙酸， Tschugaev 反应 加几粒氯化锌和乙 酰氯共热 喷20%三氯化锑的 三氯甲烷溶液（不 紫红-蓝一绿 三氯化锑反 应 含乙醇和水），于呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色 60〜70C加热3〜5 分钟
最佳选择题
可与醋酐-浓硫酸反应产生一系列颜色变化的化合物是（
）
A. 强心苷 B. 香豆素 C. 黄酮苷 D. 生物碱 E. 木脂素
【正确答案】A 【答案解析】
强心苷具有甾体母核，可发生醋酐-浓硫酸反应，呈现红T 紫T蓝T绿T污绿，最后褪色。
2.强心苷不饱和内酯环显色反应
甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移 位产生
C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强 心苷在碱性醇溶液
中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用 此类反应，可区别甲、乙型强心苷。
反应名称 反应试剂 颜色现象 3%亚硝酰铁氰化钠溶液和 2mol/ L Legal反应 氢氧化钠溶液 （吡啶溶液中进行） 间一硝基苯乙醇溶液和 20%氢氧化 呈深红色并渐 渐褪去 Raymond 反 应 钠 （在50%L醇溶液中进行） 反应试剂呈蓝紫色 反应名称 颜 页色现象 Kedde 反 3,5 -二硝基苯甲酸试剂（A液:2%3呈 色红色或紫红色
应 5-一硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液； B液：2mol/ L氢氧化钾溶液，用前 等量混合） Baljet 反 应
碱性苦味酸试剂（A液：1%苦味酸 乙醇溶液；B液：5瘪氧化钠水溶 液，用前等量混合） 呈橙色或橙红色 最佳选择题
强心苷G7位五元不饱和内酯环的显色反应不包括（
）
A. Legal 反应 B. Salkowski 反应 G. Raymo nc反应 D. Baljet 反应 E. Kedde 反应
【正确答案】B
3.强心苷a -去氧糖反应 反应现 反应类型 反应试剂 象 只对游离的a -去氧糖或a 意义 Keller-Kilia ni (K-K)反应
三氯化铁 乙酸层 -去氧糖与苷元连接的苷显 色 +浓硫酸 显蓝色 呫吨氢醇
呫吨氢醇反应
试剂 反应类 反应试剂 型 对-二甲氨 对-二甲 氨基苯甲醛 基苯 甲醛试剂 反 应 红色 可用于a -去氧糖定量分析
反应现 意义 象 灰红色 斑点 过碘酸钠+ 过碘酸 钠-对硝基苯 对硝 基苯胺 胺 反应
黄色斑 点转绿 最佳选择题
可用K-K反应鉴别的是（）
A. a -去氧糖 B. 葡萄糖 C. L-鼠李糖 D. 芸香糖 E. 麦芽糖
【正确答案】A
（三）强心苷酸水解反应特点 方法 试剂 裂解部位 特点及注意事项 ①a -去氧糖与a -羟基糖、a - 羟基0.02 〜 温和 苷元和a -去: 糖与a-羟基糖之间的苷键 不易断裂；②条件温和，对苷元 的影响较0.05mol/L 氧糖之间、a 酸水 盐酸或硫 解 酸 -去氧糖与a -去氧糖之间 小；③可使I型强心苷 水解为苷元和糖；④此法不宜用 于16位有甲酰的糖苷键 基的洋地黄强心 苷类的水解 强烈 酸水 解 ① 适合于H型和皿型强心苷水 3〜5%的盐 所有苷键 酸或硫酸 解； ② 常引起苷元结构的改变，失 去一分子或数分子水形成脱水 苷元 ① 适合于多数H型强心苷的水 解； 氯化 1%氯化氢 具有C-2羟基 氢-丙 的丙酮溶 酮法 液
和C-3羟基的 ② 并非所有能溶于丙酮的强心 苷 苷都可用此法进行酸水解 糖与苷元的连接方式:
I型强心苷：苷元—（2, 6—去氧糖）x—（ D-葡萄糖）y，如
紫花洋地黄苷A。
H型强心苷：苷元—（6—去氧糖）x—（D-葡萄糖）y，如黄夹
苷甲 。
皿型强心苷：苷元—（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。 植物界存在的强心苷，以I、H型较多，皿型较少。 最佳选择题
强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是（A. 真正苷元 B. 脱水苷元 C. 次级苷 D. 二糖 E. 三糖
【正确答案】B
强心苷能发生温和酸水解的原因是（ A. 分子中含有2-去氧糖 B. 分子中含有2-羟基糖 C. 分子中含有蔗糖 D. 分子中含有棉子糖 E. 分子中含有芸香糖
【正确答案】A 【答案解析】
强心苷温和酸水解的裂解部位:
）
）
苷元和a -去氧糖之间、a -去氧糖与a -去氧糖之间的糖苷 键。
三、含强心苷的中药实例 大纲要求：
（1 ）香加皮和罗布麻叶中强心苷类成分的化学结构类型及毒性
表现
（2）上述中药在《中国药典》中的质量控制成分 强心苷代表药物总结
主要成分 结构分类 甲型强心甘 香加皮 杠柳毒苷、杠柳次苷 （强心甾烯类） 1个苷元：毒毛旋花子苷元；3个 苷：加拿大麻苷、毒毛旋花子苷元 -（3 -D-罗布麻叶 毛地黄糖甘、毒毛旋花子甘 兀-3 -D-葡萄糖基-（1宀4） - 3 -D- 毛地黄糖甘。 （金丝桃甘）
甲型强心甘 （强心甾烯类） 香加皮中强心苷的毒性表现
杠柳毒苷是香加皮毒性的主要来源。中毒后血压先升而后下降, 心收缩力增
强，继而减弱，心率不齐，乃至心肌纤颤而死亡。
香加皮强心苷在临床应用中应注意的问题：
香加皮的临床不良反应主要是恶心、呕吐、腹泻等胃肠道症状， 以及心率减慢、早搏、房室传导阻滞等心律失常表现。
罗布麻中强心苷的毒性表现
罗布麻叶一般来说毒性较低，但剂量不宜过大，否则亦会引起心的毒性反应。
脏等方面
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